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万物皆可粘的EAA国内暂无企业布局,材料前景无限
文章来源:贤集网     更新时间:2022-04-26 14:24:35
什么是EAA



乙烯–丙烯酸类共聚物是一类具有热塑性和高粘接特性的聚合物,是乙烯与丙烯酸单体,以及后者的酯类共聚而成的一系列聚合物的总称。



主要品种包括乙烯–丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯–丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯–丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯–丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯–甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、离子型树脂(由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸共聚后再与多价金属等进行交联)这六类。



EAA的特点



EAA不仅具有极佳的热封性、抗撕裂性、粘接性、透明性、韧性,能隔绝空气和水汽,此外,还拥有良好的低温性能、柔软性,优良的耐弯曲开裂及耐环境应力开裂性和更高的热稳定性等。



当MI(熔融指数)相同时,随着AA(丙烯酸)含量的增加,EAA的透明性、韧性、黏结性和耐环境应力开裂性会增加;相反,其刚性、蒸汽透射率、耐化学性会更好。



当AA含量相同时,随着MI的增加,EAA的黏结性、加工性能会更好;相反,其韧性、耐环境应力开裂性会增加。



EAA的制备



EAA的反应方程式



目前,工业上普遍采用自由基聚合法由乙烯和冰晶级丙烯酸制取EAA,这种方法可以把丙烯酸单体引入聚烯烃链中,但需要在高温超高压的反应条件下进行,反应条件苛刻,设备费用昂贵。



在反应器型式的选择上可采用高压搅拌釜式或超高压管道式反应器,但由于在连续管式反应器中,反应混合物沿管长变化,通常得到的是非均一的混合物,造成生产产品质量欠佳,因此在实际生产上,埃克森美孚、杜邦、英力士等企业使用的是釜式法工艺进行生产。



此外,配位-插入聚合是目前研究较多的一种共聚方法,在配位催化剂(如以二亚胺为配体的Ni或Pd阳离子型催化剂和以膦磺酸为配体的催化剂)的参与下,乙烯与丙烯酸的反应活化能降低,可以有效降低聚合反应所需的温度、压力,还可以通过改变配位催化剂的结构调控聚合物的结构。



当前,虽有众多学者对催化剂进行了研究,但在催化剂作用下获得的EAA共聚物分子量还不够大,极性单体掺入率有限,达不到现有产品所需的含量要求,尚不足以支持工业化生产。



EAA的用途



EAA由乙烯和丙烯酸在高温高压条件下聚合而成,具有极佳的热封性、抗撕裂性、隔绝空气和水汽等特性,因此可用于食品、药品等软包装领域应用。同时,EAA对金属、玻璃等有卓越的粘合能力,并有良好的涂覆性能,因此也应用于电线电缆、钢铁涂料领域。



从消费端来看,EAA主要用作包装材料、电缆屏蔽材料等,还可广泛应用于工程塑料改性等领域。且国内关于EAA的应用研究不断深入,下游各应用领域对EAA的认可度不断提升,EAA应用前景良好,市场潜力较大。根据新思界产业研究中心发布的《2021年全球及中国乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)产业深度研究报告》,2017-2020年,中国EAA需求量逐年增长,市场规模也不断扩张。2020年,中国EAA需求量为2.66万吨,同比增长5.8%;EAA市场规模为5.61亿元,同比增长10.0%。



国内市场



从供给端来看,EAA生产制备具有较高的技术壁垒,全球EAA生产企业数量较少,产品价格较高。同时,当前主流的EAA生产工艺都需要高压甚至超高压,国内在技术和设备方面尚无法实现,因此中国EAA需求均依靠进口满足,国内并无EAA商业化生产,目前已进驻中国市场的EAA企业主要包括SK、杜邦、埃克森美孚等,这些国际品牌基本上垄断了国内EAA市场。



据统计,目前全球EAA产能约30万吨/年,被几大生产商所垄断,集中度很高。其中Dupont(7.2万吨/年,24%)、Ineos(5.7万吨/年,19%)、Mitsui(5.6万吨/年,19%)、SK(5.5万吨/年,18%)、Exxon(2.8万吨/年,9%),前五家市占比达到90%。欧洲和北美地区是EAA主要的生产和消费地,市场占比分别达到39%和33%。亚太市场占比约为23%,但是亚太只有日本Polychem公司有一个工厂,使用杜邦的技术,由杜邦和三菱建造。假设全球EAA需求量约为25万吨/年,EAA平均价格2万元/吨,估算全球EAA市场规模约为50亿元。我国目前没有生产EAA的企业,产品全部依赖进口,进口量约为2-3万吨/年,其中涂覆级产品市场需求量约1.5万吨/年。



发展前景



EAA广泛用于挤出涂敷以及流延薄膜和吹塑薄膜的复合,生产的多层复合结构材料可以用于软包装以及电线电缆的屏蔽层等领域,尤其是在食品、药品软包装领域,EAA的应用前景十分广阔,具备较高的投资价值。但是由于行业起步晚,技术壁垒较高,本土企业实现量产的可能性较小。未来若有实现规模化量产的企业,其面临的最大竞争对手仍将是SK、杜邦、埃克森美孚、三井化学等。我国相关企业和研究机构应加大EAA生产工艺的研发力度,加强政策引导和资金投入,只有实现EAA的产业化,才能填补国内技术空白,增强我国EAA行业的竞争力。

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