主要原材料

 

1，10–癸二胺：纯度>99.5%，无锡殷达尼龙有限公司;

 

对苯二甲酸：纯度为99.99%，英国石油化学公司;

 

次亚磷酸钠、乙醚：分析纯，广州化学试剂厂;

 

二氯甲烷：分析纯，进行无水处理，广州化学试剂厂;

 

六氟异丙醇(HFIP)：分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司;

 

氘代氯仿(CDCl3)：分析纯，美国Sigma-Aldrich公司;

 

THF：色谱纯，北京迈瑞达科技有限

 

PA10T聚合反应

 

在20？L不锈钢反应釜中加入2？960？g对苯二甲酸，3？200？g1，10–癸二胺，6.2？g催化剂次亚磷酸钠和2？550？g去离子水。抽真空、充氮气置换三次后，开始升温，物料温度达到180℃时开启搅拌，3？h后物料温度上升至220℃。在此温度下停留40？min后，开始排水。排水过程中，通过调节导热油温度，控制物料温度保持在220℃。排水总量为1？650？g。排水结束后关闭排水阀，恒定25？r/min速率搅拌8？h后打开底阀，通过反应自身压力将物料喷出至不锈钢料罐中，得到反应产物。

 

PA10T的N–酰基化反应

 

将3？g的PA10T置于250？mL的反应瓶中，氮气置换反应瓶中的空气，用注射器依次加入50？mL经无水处理的二氯甲烷

 

    ，搅拌0.5？h。随后加入10？mLTFAA，室温反应24？h。反应产物于40℃旋蒸干燥，除去未反应的TFAA与溶剂后，加入20？mL无水二氯甲烷中溶解。随后将溶液滴加入无水乙醚中分散，过滤得到纯白色固体粉末。在50℃真空烘箱中干燥5？h后，得到干燥纯净的N–酰基化的PA10T样品，记为PA10T-TFAA。

 

方法准确度及应用范围

 

(1)对PA10T的N–酰基化产物进行FTIR，TG和与1H-NMR表征，证实反应成功进行。通过研究TFAA用量以及反应时间对N–酰基化反应程度影响，发现在TFAA与PA10T的物质的量之比为2.0、反应时间为24？h条件下，可稳定得到接枝率的PA10T-TFAA产物，反应的极限接枝率约为75%。

 

(2)由于PA10T-TFAA的流体力学体积大于PS标样，导致以PS标样为校正曲线的GPC测试分子量远高于样品的真实分子量。利用一系列不同相对黏度的待测样品，对GPC进行了宽分布校正。校正后的分子量与样品真实分子量误差小于4%，准确度较好。

 

(3)结合PA10T的分子量与特性黏度，拟合得到了PA10T的Mark-Houwink方程。该方程适用的分子量范围涵盖了所有商品化的PA10T产品，对于生产实践具有重要的指导意义。